《何以笙箫默》中，男主角何以琛与女主角赵默笙的初次相遇发生在 第3集。以下是相关细节补充：

相遇场景

该角色在参加完同事聚餐后独自散步，回忆起大学时期与以琛的初次见面。他看到以琛在树下专注读书，便偷偷拍照，被以琛发现后两人展开了一段关于名字的趣味互动。

剧情意义

这一情节不仅是两人故事的开端，也展现了赵默笙的活泼性格与何以琛的沉稳气质形成鲜明对比，为后续情感发展埋下伏笔。

版本差异说明

根据搜索结果，部分书评提到原著小说中相关细节在改编时有所删减，但这一核心相遇情节在电视剧中保留了下来。

综上，男女主角的初次相遇明确发生在第3集，是推动全剧情感线的重要节点。