问心无愧和无愧于心在含义和用法上存在以下区别：

一、核心语义差异

问心无愧

强调通过自我反省，确认内心没有惭愧或不安。它侧重于“自问”的过程，即通过内省来判定行为是否合乎道德标准。例如：

> 他每天反省言行，问心无愧地生活。

无愧于心

表示行为本身符合道德规范，因此内心没有愧疚感。它更强调“结果导向”，即行为被认定为正确，从而产生坦然心境。例如：

> 她捐出了自己的积蓄，无愧于心。

二、关注焦点不同

问心无愧：

关注过程，强调“反躬自问”的内省行为。

无愧于心：关注结果，强调行为符合道德准则的客观判断。

三、使用场景区分

问心无愧：多用于描述在行为后进行自我安慰或自我肯定，常带有疑问语气。例如：

> 我做了这件事，问心无愧吗？

无愧于心：多用于陈述行为后确认无悔恨，语气较为肯定。例如：

> 我完成了任务，无愧于心。

四、近义词与反义词

近义词：问心无愧（两者常被混用，但问心无愧更强调自问过程）。- 反义词

问心无愧：心怀愧疚

无愧于心：行为不端

总结

两者均表达“无愧疚感”的状态，但问心无愧侧重于通过内省确认无亏，无愧于心侧重于行为本身符合道德标准。在日常使用中，可根据语境选择表达：

强调自我反省时用“问心无愧”；

强调行为正确性时用“无愧于心”。