“遥首相望”不是成语。根据现有资料分析如下：

词语结构分析

成语通常由四个字组成，具有固定结构和特定含义。例如“遥相呼应”“遥望四野”等。而“遥首相望”由六个字组成，不符合成语的常规结构。

含词准确性

- 含“遥”的成语如“遥岑寸碧”“遥相呼应”等，均符合汉语表达习惯；

- 含“望”的成语如“遥望四野”“不餍人望”等，同样符合规范；

- 但“遥首”一词在成语中较为罕见，且“遥首相望”更偏向文学化表达，而非传统成语。

使用建议

该词可视为现代汉语中的文学化表达，用于描述远距离的相互凝视或思念，但需注意与成语的差异。例如：

> 两人虽相隔千里，却能通过信件遥首相望，情感始终如一。

综上，“遥首相望”应作为普通汉语词语使用，而非成语。