《三国演义》第一回的主要内容如下：

时代背景：

东汉末年，朝政腐败，连年灾荒，人民生活困苦。朝廷内部宦官专权，导致社会动荡不安，天下人心思乱，盗贼蜂起。

桃园三结义：

刘备、关羽、张飞三人志同道合，决定共同干一番事业。他们在张飞的庄园后方的桃园中祭天结义，誓言不求同年同月同日生，但求同年同月同日死，表达了他们深厚的兄弟情谊和共同的理想。

对抗黄巾军：

张角等人利用民众对朝廷的不满，发动黄巾起义，自称“大贤良师”，号召百姓反抗。刘备、关羽、张飞三人首次展现了他们的英勇和能力，对抗黄巾军，立下了首功，标志着他们正式踏上保国安邦的道路。

英雄初起：

刘备、关羽、张飞招募乡勇，打造兵器，参与到讨伐黄巾军的战斗中。他们跟随校尉邹靖，在战场上屡立战功。与此同时，曹操、孙坚等各路英雄豪杰也纷纷响应朝廷号召，加入平叛。

总结：

《三国演义》第一回开篇便描绘出东汉末年的混乱局势，从朝政腐败引发黄巾起义，到刘关张桃园结义及各路英雄参与平叛，展现了乱世的开端。