邮政快递单号的开头字母主要与快递类型相关，具体如下：

EMS快递

- 单号以 E开头，例如：

- 13位纯数字（如95开头）：国内小包或经济件

- 11位字母数字组合（如EA开头）：特快专递服务

挂号信函

- 以 X开头，例如：

- XA、XB、XC、XN、SB：挂号信函服务

- NF开头：挂号印刷品

其他类型

- 普通包裹：

PA开头（绿色单面）

- 普通快包：KA开头（红色单面）

- 国际邮件：RI开头

注意事项：

若单号后两位为字母，可能是EMS快递或国际邮件；

若需查询具体服务类型，可通过邮政官网（11183）输入完整单号查询。以上信息综合自邮政官方及快递服务平台的常见编码规则。